大中祥符四年四月,皇子滿週歲時，真宗大赦天下,取名受益。同時，因莊穆皇后郭氏已去世四年，中宮虛懸,詔眾臣議冊立皇后之事。
此時朝中已然分成兩派，一派以資政殿大學士王欽若、三司使給事中錢惟演為首擁立劉德妃，另一派則是以參知政事趙安仁、翰林學士李迪為首，反對立劉德妃為後,併力薦沈才人年紀家世最為相宜，可立為皇后。
趙安仁是副相，輔佐王旦執掌中樞甚久,廣聞博記,歷代典制律法、近代史實沿革均如數家珍，便是王欽若也難比及。澶淵之盟時，雙方使者往來禮儀、文書制訂等，皆由趙安仁一一安排。李迪是鹹平初年寇準取中的進士，亦是多次上疏，反對立出身寒微的劉妃為後，此二人甚是強硬，真宗不免有些頭疼，只得早早宣佈退朝。
過了幾日，王欽若在御書房奏事，此時因為王旦年紀漸大，真宗亦有考慮將來的人選，就問他：朕問你，諸大臣之中，誰人的品行德望較好？
王欽若忙道：以臣所見，文武眾臣中，若論為人，沒人能比得上參知政事趙安仁大人的了！
真宗笑道：我倒是少聽得欽若如此夸人的，趙安仁果然為人極好嗎？
王欽若忙道：趙大人不但與同僚交情好，而且為人最是念舊記恩。昔年故宰相沈倫對他的知遇之德、提撥之恩，趙大人至今仍仍念念於心，常存報恩之念。
真宗哦了一聲，似有所悟：怪不得他如此力爭這邊揮手令王欽若退下。
過了幾日，真宗與宰相王旦談話時，輕描淡寫地提及，叫他留心一下可接替參知政事趙安仁的人選，王旦大驚，忙奏道：趙安仁任職以來，並無過錯，請皇上三思。
真宗頷首道：朕知道了！
過了數日，旨意下，罷力主立沈氏為皇后的副相趙安仁參知政事一職，改任兵部尚書。趙安仁一被貶職，朝中大臣們紛紛倒轉方向，一時間滿朝爭著議立劉德妃為皇后。
然後劉德妃卻一再上辭表，請辭皇后之封。
眾臣心領神會，劉德妃每上一次辭表，接下來的再一次請立劉德妃為後時，擁護的朝臣更多，反對的朝臣更少了。
眼見朝中上下，反對之聲漸漸越來越弱，副相向敏中、翰林學士李迪、兵部尚書趙安仁等大臣眼見劉德妃封后已經有頂不住的之勢，已經不敢再上書反對，只得頻頻往宰相王旦家跑。
這一日，宰相王旦忽然稱病，不再上朝。宰相這一無聲的表態，令議立劉娥為後的朝臣們忽然之間停了下來，不敢再有舉動。
然而經過天書封禪賜珍珠一事之後的劉德妃，已經掌握瞭如何對付王旦的辦法。她依然再上一道辭表以示退讓。
緊接著，真宗下旨：宰相王旦加封為門下侍郎兼玉清昭應宮使，副相向敏中加中書侍郎，內外官均加官加恩加蔭封。同時，大封皇族，除已經去世的雍王元份及袞王元傑外，其餘在世的親王如長兄楚王元佐加封為太師，六弟相王元偓加太傅，八弟舒王元儼加太保等。
大中祥符五年十二月，旨意傳至中書省，因中宮虛位，特立德妃劉氏為皇后。
從封后的聖旨下到元旦，不過一個多月時間，只因時間緊迫，而封后大典事項極多，禮部、鴻臚寺忙了個暈頭轉向。
封后之制，先說冊符，封后的玉冊，要用珉玉五十簡，匣依玉冊的長短制就；皇后之璽用黃金鑄就，有一寸五分見方，高有一寸，上有鎏文曰皇后之寶，盤螭紐。皇后之綬並緣冊寶法物均以古法舊制為之，匣、盝之上，以朱漆金塗銀裝飾。本朝皇后之冊立，與前代《通禮》有異，不立儀仗，不設湯沐縣。
冊後前一日，先設守宮之儀式在朝堂，派冊寶正使、副使依次於東門外，捧旨的命婦依次於受冊寶殿門外，設皇后受冊寶位於殿庭階下北向。
另有奉禮設冊寶正使位於內東門外，副使、內侍位於站在他的南面，參差而退，再東向北依著禮冊上規定的步子走到上面，把寶冊放在案几上，位置在於正使前面的南向，又設內給事站於位於北廂南向。
一應禮儀完後，正副使和內使等，就守著寶冊一夜。
第二日，正是元旦。冊後大典開始。
文武百官著官服早早依次入場，禮直官、通事舍人先引中書令、侍中、門下侍郎、中書侍郎及奉冊寶官，執事人身著紅衣，衣帶有勳幘，率先到垂拱殿門外依次站好，等著冊符之降。
然後是禮直官、通事舍人分引宰相、樞密使、冊寶使副、文武百官詣到文德殿立班，東西相向。內侍二員自內宮承聖旨，取皇后冊寶出垂拱殿，奉冊寶官俱捧玉笏率著執事人，禮直官引著中書侍郎押送金冊，中書令跟從於後，門下省侍郎押寶符，侍中跟從於後，由東上閣門出，一直送到文德殿庭暫時安置冊符。
禮直官、通事舍人再引冊寶正使、副使就位，次引侍中於使前，西向依禮制而拜。典儀官高呼再拜。然後一聲聲依次承傳到位，冊寶正使、副使、在位百官皆再拜，內侍行首周懷政展聖旨宣曰：贈虎捷都指揮使劉通女冊為皇后，命公等持節展禮。冊寶正使、副使再拜，侍中還位，門下侍郎自周懷政手中取過節仗，門下侍郎手執節仗授於冊寶使，冊寶使跪受節仗，然後是冊寶之節幡會議於冊寶副使。
仗幡俱受，再引中書令、侍中站到冊寶東北，西向而立，中書侍郎引冊案立於中書令右，中書令取冊授於冊寶使，冊寶使跪受，而後起立，置冊於案。中書令、中書侍郎退回班列。門下侍郎引寶案於侍中之右，取寶授冊寶使亦如上面的儀式。
典儀唱贊曰：拜訖。眾人再拜，禮直官、通事舍人引冊寶正副使押送冊寶，一名官員手持節仗在前導引，奉冊寶官捧著寶冊，在眾多儀仗衛隊的簇擁下，依次出了朝堂門，自內東門跟隨內臣進入後宮。
然後是內臣引內外命婦入就位，內侍到閣中，請皇后劉氏換上大禮服，等候冊寶使到來。正副使來到閣下，站到東向內給事的前面，自北向內跪下，俯伏在地，道：臣冊寶使王欽若、副使丁謂奉制授皇后冊寶。
皇后劉娥坐在簾內，拿過準備好的答辭照念，然後道：起。正副使站起，退回原位。
內給事入捧著冊寶入殿，先有由侍候向皇后跪下說明儀式，然後是正副使退回外殿。
內侍引皇后出，立於庭中北向位置，內侍跪取冊，次內侍跪取寶，起立，西向站在皇后右少前，內侍二員進立皇后左少前東向。在內侍讚詞中，皇后再拜，接受依次金冊寶符。然後內侍導皇后入正殿升坐，再由內臣引著後宮諸妃嬪、各家命婦朝拜稱賀。
皇后再換上後服，面見皇帝朝謝。此時文武百官，已經到東閣門上表祝賀。
整整一天在瑣碎的禮節中，完成這場封后大典，劉娥的心卻並不如自己想象中的激動和興奮，這一天她等了很久很久，久到此刻到來之際，反而變得不再重要，而只是這樣靜靜地走過這個過場而已。
在整個天下為著這一天而忙亂時，她反而顯得異常地冷靜，在內給事的唱贊聲中，她一絲不苟地完成著一項項禮節，甚至還能有餘暇觀察到宮人擺錯的禮器。在向大殿那長長的甬道上，聽著兩邊如山的人群靜靜的呼吸聲，她忽然有一種錯覺，那穿著大禮服如眾星拱月般走向文德殿的，好象是另一個人，而自己的靈魂已經脫離了軀體，浮在空中靜靜地旁觀著。
走到盡頭，真宗已經坐在殿中的御座上，含笑看著她。
看到真宗的這一刻時，她的心情忽然平和了下來，浮在半空中的靈魂已經回到體內，她看著真宗，溫柔地一笑。
皇后坐上御座，接受文武百官的朝拜，此時，她第一次與皇帝並肩坐在一眼。在天下人的眼中，她這個時候才正式成為他的妻子。